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納米ZrO2在催化的應用

發布日期 2020-10-12
二氧化鋯由於其高強高韌性,在功能結構陶瓷領域得到了廣氾應用,同時二氧化鋯作為一種同時具有酸性、碱性、氧化性和還原性的金屬氧化物,其特點和性質,使納米二氧化鋯在催化領域中具有十分重要的科研價值與應用前景。近年來,對它的研究甚多,有的研究結果已應用於工業實踐,並取得了較好的效果。
1 納米二氧化鋯催化劑
zr02表面同時具有酸性和碱性,因此它也同時具有氧化性和還原性,既可作為催化劑,也可作為催化劑載體使用。
1.1納米二氧化鋯單一催化劑
納米二氧化鋯催化劑在一氧化碳加氫合成異丁烯、二氧化碳加氫生成甲醇等方面有重要應用。且納米二氧化鋯的制備方法對二氧化鋯的物理性質和催化性能有較大的影響。
催化劑的酸碱性表征結果表明,酸碱性對催化劑的催化性能影響很大,催化劑上適宜的酸碱數量和酸碱比例是影響其催化cO加氫合成異丁烯性能的非常重要的因素。Liu X M等“將納米ZrO2。催化劑應用於c02加氧生成甲醇的反應,實驗結果表明,在c0。加氫的反應中,c02表現出很高的轉化率,使用納米Zr02。為催化劑制備得到甲醇,同時也表現出很高的選擇性。Masaru Watanabe…研究了在超臨界水中,以納米二氧化鋯(VK-R30,生產商:宣城晶瑞新材料有限公司)作催化劑對生物體中的葡萄糖和纖維素加氫的反應。在同樣條件下,對比了只加碱金屬,不加催化劑的實驗。結果表明,用二氧化鋯作催化劑的加氫產量增加了2倍。
2納米二氧化鋯復合催化劑
採用不同方法制備的不同的納米二氧化鋯復合催化劑在結構、物化性質、催化活性及反應選擇性上有較大的差異。
高志華等同利用完全液相法制備了CuO/ZrO2:漿狀催化劑,並考察了cuo/zr02催化劑上cO加氫反應的性能。結果表明,此方法制備的CuO/Zr02漿狀催化劑具有與傳統方法制備的固體催化劑相似的相結構;利用共沸蒸餾法進行表面處理后,CuO/ZrO2。催化劑分散均勻且易於還原。CuO/ZrO2:漿狀催化劑用於co加氫反應時,不需另外添加甲醇脫水劑就可以直接合成二甲醚,在473K時CuO/Zr02對二甲醚的選擇性達到92.1%,並且在15d的反應中催化劑呈現出良好的穩定性。
王心晨等採用溶膠一凝膠技術制各了系列Ti02-Zr02復合催化劑,考察了制備方法、ZrO2:添加量及焙燒溫度等對反應活性的影響。結果表明,以鋯的無機鹽為前驅體採用混膠法制備的Ti02-ZrO2。復合催化劑的光催化活性較高。同時兼有制備成本低、無自身環境污染等優點。在Ti02光催化劑中添加適量ZrO2。粒子可以改善催化劑的抗燒結、抗失活性能以及光催化性能,ZrO2的添加量為12%(wt)。然而,ZrO2。粒子的引入不利於乙烯深度光催化氧化。
2.1 納米二氧化鋯作為催化劑助劑
由於ZrO2:具有較好的機械強度,作為催化劑結構助劑,在自動催化、催化氧化、FT反應的催化、聚合氧化反應催化及強酸催化荊方面均受到了特別的關注。
常杰等採用x射線衍射和x射線吸收精細結構表征手段對Zr02改性前後的Co/SiO:催化劑在費一托合成過程中因結構變化而失活進行了研究,結果表明,在相同條件下,經zr02改性的Co/SiO:催化劑的失活可以得到控制,催化劑穩定性顯著提高。
3 納米二氧化鋯作為催化劑載體
二氧化鋯是p型半導體,易於產生氧空穴,作為催化劑的載體可與活性組分產生較強的相互作用,在化學性質上比經典載體y—A120。、硅膠更為惰性。
3.1 Zr02負載鐵催化劑
納米二氧化鋯(VK-R30,生產商:宣城晶瑞新材料有限公司)負載氧化鐵催化劑在F-T合成反應中對低碳烯烴有很高的選擇性。陳開東等[111用浸漬法制得了一系列不同鐵負載量的Fe/ZrO22。催化劑,進行了一氧化碳加氧反應制取低碳烯烴試驗。研究結果表明,鐵負載量的大小對於催化劑的反應催化性能有很大影響。鐵負載量適當時,Fe203/ZrO2催化劑因鐵鋯間適當的強相互作用,使得催化劑在保持較高催化活性的同時,能高選擇性地生成低碳烯烴.。
3.2 ZrO2,負載銅催化劑
ZrO2:負載銅的催化劑在co/H。、CO/H。合成甲醇、NO,的分解、醇胺脫氫合成氨基酸、cO的氧化及丙烯的氧化等方面具有良好的催化性能。它與其它載體(ZnO、A1 20。、SiO2和TiOz)相比顯示出獨特的優勢。
催化劑的活性隨氧化銅的負載量的增加而增加,大比表面積的ZrO2。載體更容易制各高活性的催化劑。添加適量的Fe助劑,有助于提高Cu/ZrO2。催化劑對甲醇水蒸氣重整制氫的反應活性和氫氣的選擇性,但隨Fe助劑加入量的增加,將使催化劑對甲醇的裂解活性降低,卻可提高氫氣的選擇性,降低產物中co的含量。
4 二氧化鋯的發展方向
納米二氧化鋯以其優良的物化特性,在催化領域獲得了廣氾的應用,具有好的應用前景。宣城晶瑞新材料有限公司是國內較早大規模產業化生產納米二氧化鋯的廠家,目前已經能穩定提供大比表納米二氧化鋯系列產品,原生粒徑可控制在20-100nm範圍,比表面積可提供10-100m2/g系列產品。我司不斷的發展和完善納米二氧化鋯的制備方法,進而獲得粒徑均一、大小穩定、分散性良好的產物;同時也向高純度、高產率、低成本的方向發展;改進生產工藝為獲得更大的比表面積,以此提供更多的酸和碱,歡迎廣大新老顧客咨詢!






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