ZrO2負載Cu催化劑對CO低溫催化氧化研究

用溶膠一凝膠一超臨界乾燥法制備了納米二氧化鋯(VK-R30)。採用沉澱法制備納米二氧化鋯負載銅催化劑。研究了催化劑的焙燒溫度和負載比例對CO轉化效率的影響,其 焙燒溫度為650℃,Zr與Cu 物質的量比是10:8。獲得催化劑在溫度為68℃具有催化活性,176℃時CO的轉化率達到50%,較好地實現了Zr02負載cu在較低溫度下對CO的催化。
CO氧化反應是大氣污染控制的有效途徑之一,特別是在我國2008年7月13日全面施行國家第三階段排放標準,對汽車尾氣中的NO。,CO等排放量提出了更高的要求,同時如何控制礦井中的CO濃度以免引起工人中毒也是人們關注的焦點。Jones和Taylor在1923年報道銅活性催化CO氧化反應之後…,很多學者對銅催化劑的CO氧化反應進行
了研究
納米二氧化鋯(VK-R30)廣氾作為催化劑、催化劑載體或是工業各類反應的重要的促進劑,納米二氧化鋯作為催化劑載體的優點是它具有特殊的化學性質,比如:1)與活性相的相互作用非常強;2)具有高的熱穩定性和比一般氧化物具有更高的化學惰性;3)它是 的金屬氧化物,具有酸性,碱性,還原性和氧化性。因此納米二氧化鋯作為催化劑載體已被應用到許多重要的工業反應中,比如負載銅催化劑在商業上廣氾應用於高級醇一醛和酮、環己醇一環己酮的脫氫,甲醇的合成,以及通過催化氫化實現CO一CO2的轉換。活性銅的催化活性很大程度上受負載氧化物的性質和活性組分的分散程度影響,然而對這些催化劑活性特性來說,許多的研究者仍在對其進行廣氾的研究。在ZrO2:負載過渡金屬催化劑的結構和催化性能的實驗中,CuO/ZrO:催化劑的還原和氧化溫度 ,CO的氧化活性 ,在CuO/Zr02催化劑的催化性能研究中指出,催化劑的活性與載體單位面積CuO的負載量有關,CuO負載量超過分散容量的75%,是制備高活性催化劑的重要條件。
催化劑負載比例對CO催化活性影響:ZrO2(VK-R30):負載Cu不同比例的催化劑對CO轉化率的測試結果(焙燒溫度均為650℃)。可以清楚地看出,負載不同比例的cu對CO的催化活性影響明顯。在所有的樣品中,ZrO:負載Cu比
例是10:6時,其催化活化效果是較差的,ZrO2:與Cu負載比例是10:8的樣品的催化活化效果優于其他任何比例的樣品。綜合考慮,選定本實驗的催化劑 制備條件是焙燒溫度為650℃,ZrO2:負載Cu催化劑的物質的量比是Zr:Cu=10:8。此時催化劑的初始活性在溫度為68℃,做載體制備的CuO/ZrO:催化劑的初始催化活性。說明用溶膠凝膠超臨界乾燥法制備的載體ZrO2:負載銅制備的CuO/ZrO2:催化劑具有明顯的初始催化活性溫度。

溶膠凝膠法制備納米粉體時,乾燥過程中由於毛細作用等易導致顆粒團聚。為了減少納米氧化鋯制備過程中的團聚現象,本文研究用超臨界乾燥法來制備氧化鋯載體,將硝酸銅溶液加人到懸浮二氧化鋯(VK-R30)的飽和碳酸鈉溶液中來制備催化劑,研究制備條件對催化氧化CO活性的影響。
溶膠凝膠超臨界乾燥法制備ZrO2:載體時,防止了載體團聚的發生。隨着ZrO2。負載Cu焙燒溫度和負載比例的不同,所制得的催化劑的催化效果是不同的。從對CO催化結果來看,在考察焙燒溫度影響時,焙燒溫度是650℃時得到的催化劑對CO的催化效率比較好;在考察負載比例時,當n(Zr):n(Cu)=10:8時,制備的催化劑在溫度為68。就開始具有活性,176。C時CO的轉化率達到50%,230。C達到轉化率90%。實現了將CuO負載在溶膠凝膠超臨界乾燥制備的ZrO:載體上制備的催化劑對CO催化比其他方法制備的催化劑具有初始溫度更低的催化活性。
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